JJG1044和GB/T26793中“示值誤差”與“準(zhǔn)確度”在各自標(biāo)準(zhǔn)中差異的探討

卡爾費休庫侖法微量水分測定儀（以下簡稱微水儀）在使用過程中是否測定準(zhǔn)確，是否大程度的顯示接近被測樣品的實際值，對于計量器具來說是“量值傳遞"、“量值溯源"是否正確。用通俗的語言表述：“這臺儀器準(zhǔn)不準(zhǔn)"，此指標(biāo)是微水儀最為主要的指標(biāo)之一。在JJG1044-2008《卡爾費休庫侖法微量水分測定儀檢定規(guī)程》和GB/T26793《庫侖法水分測定儀》兩個標(biāo)準(zhǔn)中，這一概念有不同表述。JJG1044用“示值誤差"表述，GB/T26793用“準(zhǔn)確度"表述。在型式試驗和交收試驗中，工作人員沒有必要從學(xué)術(shù)的意義上去探討兩個術(shù)語哪個正確。只是從使用的角度上認(rèn)可表述的意義是同一個量即可。在此我們來探討兩個標(biāo)準(zhǔn)就同一產(chǎn)品、同一概述所表述的含義，測量數(shù)據(jù)是否正確，是否具有可操作性。

遵循“儀器測量范圍內(nèi)的誤差呈線性分布"這一基本原則來逐一分析。

JJG1044第4.1條，示值誤差±（5%檢定點+3μg）

GB/T26793第3.3條準(zhǔn)確度

a)10μg -1mg H₂O范圍，示值誤差不應(yīng)超過±5μg

b) 1mg H₂O以上時，相對誤差不應(yīng)超過±0.5%

從兩項標(biāo)準(zhǔn)來看，差距是相當(dāng)大的，我們先取在使用中常用的100μg、500μg、1000μg三個檢定點來分析。

JJG1044

100μg H₂O，示值誤差±8μg，示值范圍92-108μg合格

500μg H₂O，示值誤差±28μg，示值范圍472-528μg合格

1000μg H₂O，示值誤差±53μg，示值范圍947-1053μg合格

GB/T26793

100μg H₂O，示值誤差±5μg，示值范圍95-105μg合格

500μg H₂O，示值誤差±5μg，示值范圍495-505μg合格

1000μg H₂O，示值誤差±5μg，示值范圍995-1005μg合格

   經(jīng)對比，JJG1044是正確的，GB/T26793是不可能的。從標(biāo)準(zhǔn)的要求上來說GB/T26793的要求高于JJG1044，但是高水平是要符合實際的。從標(biāo)準(zhǔn)化理論來說，不符合實際的高要求是沒有任何意義的。任何一個從事卡爾·費休庫侖法微量水分測定儀實驗的技術(shù)人員都知道，無論是用美國安捷倫公司的進樣器還是用澳大利亞SGE公司的進樣器，要想做到在500μg檢定點、1000μg檢定點達到GB/T26793的示值誤差要求都是天方夜譚。既使是有一次隨機進樣達到要求，但“RSD≤3%"是肯定達不到的。從GB/T26793標(biāo)準(zhǔn)文本的要求來看，GB/T26793第4.2.1條試驗設(shè)備“a) 0.5μL微量進樣器，總?cè)萘肯鄬φ`差小于±5%"，將500μg水作為檢定點，根據(jù)定義：測量誤差（示值誤差）與被測量約定真值之比稱之為相對誤差，那么500μg水檢定點的誤差為±（500μg×5%），即±25μg。在不含有任何測量誤差的前提下，此檢定點的誤差是±25μg，示值范圍是475-525μg,這又如何保證標(biāo)準(zhǔn)第3.3條的準(zhǔn)確度要求呢？在一個標(biāo)準(zhǔn)中出現(xiàn)試驗方法無法實現(xiàn)對技術(shù)要求的驗證，這樣的標(biāo)準(zhǔn)將如何執(zhí)行呢？

在此就GB/T26793進一步分析標(biāo)準(zhǔn)中的“準(zhǔn)確度"測定是否具有可操作性

標(biāo)準(zhǔn)4.2.1  試驗設(shè)備

a) 0.5μL微量進樣器，總?cè)萘肯鄬φ`差小于±5%；

b) 5μL微量進樣器，總?cè)萘肯鄬φ`差小于±4%；

c) 10μL微量進樣器，總?cè)萘肯鄬φ`差小于±4%；

標(biāo)準(zhǔn)4.2.2  試驗程序

a) 抽取含水標(biāo)液，注入到電量法卡爾費休試劑中，進樣量能使儀器顯示100μg~1000μg，進行3次測定，計算3次測定平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)稱值之差。

注：在無含水標(biāo)液的情況下可用0.5μL、5μL微量進樣器分別抽取0.1μL、1μL、2μL純凈水各3次，注入到電量法卡爾費休試劑中，計算3次測定的各平均值與進樣器抽取純凈水的理論值之差。

b) 用10μL微量進樣器，抽取5μL~10μL純凈水，注入到電量法卡爾費休試劑中，經(jīng)電解儀器能達到穩(wěn)定狀態(tài)。

注：此試驗電解時間很長、電量法卡爾費休試劑容易失效。

首先我們確定定義：“測量的誤差（示值誤差）與被測量約定真值之比稱之為相對誤差。"這個定義肯定是對的，那么我們分析：

0.5μL微量進樣器抽取0.1μL純凈水，在儀器沒有測量誤差的前提下，示值應(yīng)在95μg~105μg之間是合格的，符合標(biāo)準(zhǔn)3.3條a的要求。

5μL微量進樣器抽取1μL純凈水，在儀器沒有測量誤差的前提下，示值應(yīng)在960μg~1040μg之間，是不合格的，根本無法驗證標(biāo)準(zhǔn)3.3條a的要求。

5μL微量進樣器抽取2μL純凈水，在儀器沒有測量誤差的前提下，示值應(yīng)在1920μg~2080μg之間，此時標(biāo)準(zhǔn)3.3條b是相對誤差不超過0.5%，示值誤差應(yīng)為10μg，示值應(yīng)該在1990μg-2010μg之間，那么1920μg-2080μg又怎么滿足這一要求？

如上是按標(biāo)準(zhǔn)文本做的，在如此關(guān)鍵的要求和試驗方法上出現(xiàn)如此錯誤，簡直是不可思議。

“準(zhǔn)確度"在該類儀器中列為要求是必須的，是最為關(guān)鍵的。

綜上分析，GB/T26793的試驗方法無法驗證要求，相對于GB/T26793這項產(chǎn)品來說是致命缺陷。一個產(chǎn)品含有致命缺陷是不能出廠的，一項標(biāo)準(zhǔn)含有致命缺陷是肯定不能實施的，因為如何解釋都不通。